Os peróxidos orgânicos são um composto orgânico que contém o grupo funcional peróxido (ROOR'). Se R' for hidrogênio, esses compostos são chamados de hidroperóxidos, que são discutidos neste artigo. Os perésteres são análogos peroxi de ésteres e têm uma estrutura geral RC (O) OOR. A ligação OO dos peróxidos é facilmente quebrada, produzindo radicais livres na forma de RO • (os pontos representam elétrons desemparelhados). Portanto, os peróxidos orgânicos podem ser usados como iniciador para alguns tipos de polimerização, como a resina epóxi usada em plásticos reforçados com fibra de vidro. MEKP e peróxido de benzoíla são comumente usados para esta finalidade. No entanto, as mesmas propriedades também significam que os peróxidos orgânicos podem iniciar intencionalmente ou não a polimerização explosiva em materiais com ligação química insaturada, um processo que tem sido usado em explosivos. peróxidos orgânicos,
O comprimento da ligação OO em peróxidos é de cerca de 1,45 Å, e o ângulo ROO (R=H, C) é de cerca de 110 graus (como água). Normalmente, o ângulo diédrico C − O − O − R (R=H, C) é de cerca de 120 graus. A ligação OO é relativamente fraca, com uma energia de dissociação de ligação de 45-50 kcal/mol (190-210 kJ/mol), que é menos da metade da força das ligações CC, CH e CO.
Os peróxidos desempenham um papel importante na biologia. Muitos aspectos da biodegradação ou envelhecimento são atribuídos à formação e decomposição de peróxidos formados pelo oxigênio do ar. Uma variedade de antioxidantes biológicos e artificiais são usados para combater esses efeitos. Existem centenas de peróxidos e hidroperóxidos conhecidos derivados de ácidos graxos, esteroides e terpenos. Os ácidos graxos formam muitos 1,2-dioxenos. A biossíntese de prostaglandinas é realizada através de endoperóxidos (uma classe de peróxidos bicíclicos). Nos vaga-lumes, a luciferase catalisa a oxidação da luciferina para produzir o composto peroxi 1,2-di oxetano. Dineneneba oxheterocyclobutane é instável e decairá espontaneamente em dióxido de carbono e cetonas excitadas, que liberam o excesso de energia através da luminescência (Bioluminescência).